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電導分析法的基本原理

更新時間:2017-11-30點擊次數(shù):7145

一、電解質溶液的導電性能

電解質溶液和非電解質溶液的顯著的差別是:前者能夠導電,后者不能。前者能夠導電是因為電解質在水溶液中能夠電離,生成陽離子和陰離子,在電場作用下它們將向相反方向移動,形成電流,產(chǎn)生導電現(xiàn)象。因此電解質溶液是一種離子導體。離子導體還包括熔鹽、固體電解質、離子交換樹脂膜等,所以電解質泛指有一定離子導電性的物相。
1)電導

電導是衡量金屬導體和電解質溶液導電能力的物理量。用符號 G 表示,其 SI 單位是西門子,符號為 S,1S=1Ω-1

電導是電阻的倒數(shù),即

2)電導率

均勻導體在均勻電場中的電導與導體截面積 A 成正比,與其長度 l 成反比。式中 ρ 為電阻率,其倒數(shù)為電導率,用表示,其 SI 單位為 S·m-1 。

是電極距離為 1m 而兩極板面積均為 1m2 時電解質溶液的電導,故有時亦稱為比電導。

的數(shù)值與電解質種類、溫度、濃度有關.

對于強電解質,溶液較稀時,電導率近似與濃度成正比;濃度很大時,因離子間相互作用,電導率增加緩慢,并經(jīng)過一個極大值后下降。

對于弱電解質,因為起導電作用的僅是解離的那部分離子,而在濃度增加時,由于解離度減小,離子數(shù)量增加不多,所以弱電解質電導率總的來說,不大。

二、電導與溶液濃度的關系

雖然電導率已消除了電導池幾何結構的影響,但它仍與溶液濃度或單位體積的質點數(shù)有關。因此,無論是比較不同種類的電解質溶液在溫度下的導電能力,還是比較同一電解質溶液在不同溫度下的導電能力,都需要固定被比較溶液所包含的質點數(shù)。這就引入了一個比更有用的物理量,稱為摩爾電導率。

式中,c為電解質溶液的物質的量濃度,單位為mol·m-3,κ為電導率,單位為S·m-1,所以Λm的單位為S·m2·mol-1。

Λm規(guī)定為相距為 1m 的兩個平行板電極之間裝有含 1mol 電解質(基本單元)的溶液所具有的電導。

① 在使用摩爾電導率時,應寫明物質的基本單元。

例如:濃度為10 mol/m3的CuSO4溶液的電導率為0.1434 S/m。

一般情況下,取正、負離子各含1 mol 電荷作為電解質的物質的量的基本單元。

小結:1、電導分析法原理 2、電導與溶液濃度的關系

   作業(yè):P51   1、2

三、溶液電導的測量方法

1、電阻分壓法 
 測量電解質溶液的電導常用的是電導儀。電導儀的測量原理*不同于平衡電橋法,它是基于電阻分壓原理的一種不平衡測量法,下圖是DDS-11型電導儀測量原理的示意圖。
          
 穩(wěn)壓器輸出穩(wěn)定的直流電壓,供給振蕩器和放大器,使它們在穩(wěn)定狀態(tài)下工作。振蕩器輸出電壓不隨電導池電阻 的變化而變化,從而為電阻分壓回路提供一個穩(wěn)定的標準電壓E,電阻分壓回路由電導池 和測量電阻串聯(lián)組成。E加在該回路AB兩端,產(chǎn)生電流強度 。根據(jù)歐姆定律可知: 
         則  
 式中G為電導池中溶液的電導。
上式中E不變,Rm經(jīng)設定后也不變,所以電導G只是Em的函數(shù)。Em經(jīng)放大器后,換算成電導(率)值后顯示在指示器上。
 為了消除電導池兩電極間分布電容對 的影響,電導儀中設有電容補償電路,它通過電容產(chǎn)生一個反向電壓加在Rm上,使電極間分布電容的影響得以消除。
 電導率儀的工作原理與電導儀相同,根據(jù)上式可知,當Rm、E為定值時, 也只是Em的函數(shù),據(jù)此,即可在電導率儀的顯示屏上直接讀出溶液的電導率。下圖是國產(chǎn)DDS-11A型電導率儀的面板示意圖。 
 
   DDS-Ⅱ 型電導率儀

 其使用方法如下:
 (1)打開電源開關(位于儀器背面),待顯示屏顯示數(shù)字穩(wěn)定后即可工作。
?。?)將電導電極插入待測液體中,使液體*浸沒電極。將“量程開關”置于適當位置(視液體電導率大小而定),調(diào)節(jié)“溫度補償”旋鈕,使其指示的溫度與液體溫度相同。
?。?)將“功能開關”置于“校正”檔,調(diào)節(jié)“常數(shù)校正”旋鈕,使儀器顯示電導池系數(shù)值(電導池系數(shù)值見儀器背面)。
?。?)將“功能開關”置于“測量”檔,則儀器顯示出被測液的電導率。測量結束后,用蒸餾水將電極沖洗干凈,浸泡在蒸餾水中。
 

2、平衡電橋法測定電導

在溶液中電離達到平衡時,其電離平衡常數(shù)Kc與濃度c和電離度a有以下關系

它們之間關系:

測定電路:

                       

四、影響溶液電導測量的因素

1、電極極化的影響

濃差極化:在電解過程中,電極附近某離子濃度由于電極反應而發(fā)生變化,本體溶液中離子擴散的速度又趕不上彌補這個變化,就導致電極附近溶液的濃度與本體溶液間有一個濃度梯度,這種濃度差別引起的電極電勢的改變稱為濃差極化.

濃差極化的存在使溶液的接觸面之間沒有平衡狀態(tài)存在,造成誤差。

化學極化是由于電解物在電極與溶液之間形成電阻。

消除濃差極化和化學極化的主要方法是用交流電源供電。

2、電容的影響

電容的存在會改變兩個極片間的電阻值,影響測量結果。消除方法一是加大兩極片間距離,從而加大溶液的電阻,二是加大電源的頻率。

3、溫度對電導的影響
    溶液的電阻是隨溫度升高而減小,即溶液的濃度一定時,它的電導率隨著溫度的升高而增加,其增加的幅度約為2%-1。另外同一類的電解質,當濃度不同時,它的溫度系數(shù)也不一樣。

小結:

1、 溶液電導的測量方法

2、 影響溶液電導測量的因素

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